Dynamique vibrationnelle sondée par échos de photons de DCl et des complexes (DCl)x(N2)n piégés en matrice cryogénique
Arnaud Cuisset
Abstract
Explorer la dynamique vibrationnelle, dans l'etat electronique fondamental, de systemes pieges en matrice cryogenique est une approche pertinente pour decrire des interactions specifiques entre une molecule et son environnement. Cette dynamique vibrationnelle a ete sondee par des experiences d'echos de photons utilisant le Laser a Electrons Libres du Centre Laser Infrarouge d'Orsay. Ces experiences permettent d'une part de mesurer directement le temps de dephasage vibrationnel T2 extremement sensible aux interactions avec l'environnement et d'autre part, d'etudier la diffusion spectrale induite par les transferts d'energie vibrationnelle entre molecules piegees. Nous avons choisi un systeme simple et spectroscopiquement bien connu : DC1 piege en matrice qui nous permet, dans un meme echantillon, de tester differentes interactions. Dans l'azote solide, les echos de photons ont permis d'obtenir une description complete de la dynamique vibrationnelle du monomere DC1. Les resultats soulignent l'interaction non negligeable entre la vibration sondee et la matrice d'azote. Dans cette matrice, les signaux resolus en temps obtenus par excitation des dimeres et trimeres montrent une claire influence d'une liaison hydrogene faible sur la dynamique vibrationnelle. Par ailleurs, des experiences en matrice d'argon ont ete realisees en sondant principalement des especes (DCl)X complexees avec une ou plusieurs molecules d'azote. La comparaison avec les resultats en matrice d'azote permet de constater une forte difference entre les effets de complexation et les effets de solide sur la dynamique vibrationnelle.